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CO 吸附和加氢反应过程的原位高压MAS NMR研究

2014-10-20 12:00:43    益择发布
    应用原位变温高压MAS 核磁共振技术,对比研究了CO在不同Rh 基催化剂上的吸附和加氢反应过程。29 Si MAS NMR 研究结果表明: Rh基催化剂中加入金属助剂后,载体Silicate21上的表面硅羟基减少,助剂金属与硅羟基作用锚锭在载体表面。13C MAS NMR 研究结果表明: 当引入CO/H2混合气后,在Rh/ Silicate21催化剂上只能观测到气相CO、线式吸附CO和孪式吸附CO的快速交换信号;而在Rh2Mn/ Silicate21 和Rh2Mn2Li/ Silicate21 催化剂上,还观测到了倾斜式吸附的CO 共振信号,表明助剂Mn 或Mn2Li的加入促进了CO的吸附。随着反应温度升高,CO/H2 在Rh/ Silicate21 催化剂上转化生成CO2,进一步升高温度会有CH4生成;而CO/H2在RhMnLi/ Silicate21 催化剂上反应活性更高,在较低的温度下就会转化生成CO2,但未观测到甲烷的生成。1H MAS NMR 谱显示,反应后载体Silicate21 上硅羟基的量会减少,表明CO与载体部分表面硅羟基反应生成了CO2
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